عنوان انگلیسی: Selective and efficient oxidation of ethylene to ethylene glycol acetates with H2O2 catalyzed by Pd(OAc)2–di(2-pyridyl)ketone–di(2-pyridyl)methanesulfonate system
سال نشر: ۲۰۱۱
نویسنده: Julia R. Khusnutdinova,Laura L. Newman,Andrei N. Vedernikov
تعداد صفحه فارسی: ۱۲ – تعداد صفحه انگلیسی: ۹
دانشگاه: Department of Chemistry and Biochemistry, University of Maryland, College Park, MD 20742, USA
نشریه: Process Safety and Environmental Protection
کیفیت ترجمه: اقتصادی
چکیده
سیستمهای جدید برای اکسیداسیون انتخابی کاتالیزور پالادیوم اتیلن به مخلوطی از اتیلن گلیکول دی اتیل – به عنوان محصولات واکنش اصلی (گزینش پذیری ۹۰ e۹۵ %)با استیک اسید در فشار محیط و ۲۰ درجه سانتی گراد توسعهیافته اند. واکنش کاتالیزوری با حداکثر ۹۰٪ عملکرد ترکیبی گلیکول استات با H2O2 به عنوان یک معرف محدود کننده و بارگذاری کاتالیزور ۱٪٪ بسیار کارآمد است. سیستم های کاتالیزوری توسعه یافته از مخلوطی از لیگاندهای Pd (OAc) 2 و ۶ – متیل جایگزین (۲ پیریدیل) متان سولفونات و / یا دی (۶ – پیریدیل) کتون کتون تشکیل شده است. ترکیبات دودویی ، Pd (OAc) 2 edpk ، Pd (OAc) 2 eme – dpms و ternary ، Pd (OAc) 2 edpkeMe – dpms ، با استفاده از طیف سنجی ۱ H NMR و طیف سنجی جرمی ESI بررسی شده است. مطالعات سینتیک نیز انجام شد و مکانیسم واکنش احتمالی نیز پیشنهاد شد ، که شامل اکسیداسیون آسان لیگاندهای قلیاتی صورت واسطه PdIIC2H4OAc واسطه های PdIIC2H4OAc با H2O2 برای تشکیل گذرهای PdIVC2H4OAc است.
Abstract
Novel systems for palladium-catalyzed selective oxidation of ethylene to a mixture of ethylene glycol mono- and di-acetates as the major reaction products (90–۹۵% selectivity) with H2O2 in acetic acid solution at ambient pressure and 20 °C were developed. The catalytic reaction is very efficient with up to 90% combined yield of glycol acetates with H2O2 as a limiting reagent and 1 mol% catalyst loading. The catalytic systems developed are comprised of a mixture of Pd(OAc)2, and 6-methyl substituted (2-pyridyl)methanesulfonate and/or di(6-pyridyl)ketone ligands. Compositions of the binary, Pd(OAc)2–dpk, Pd(OAc)2–Me-dpms, and ternary, Pd(OAc)2–dpk–Me-dpms, systems have been studied by means of 1H NMR spectroscopy and ESI mass spectrometry. Kinetics studies were performed as well and plausible reaction mechanism was suggested, which features facially chelating ligand-enabled facile oxidation of PdIIC2H4OAc intermediates with H2O2 to form PdIVC2H4OAc transients.
امتیاز شما: