پخش و خود التیام شوندگی کنترل‌شده با پیوند کووالانسی دینامیک

چکیده: یک مطالعه منظم از تشکیل شبکه دیزل برگشت پذیر کنترل – انتشار دیزل – آلدر (DA) در هر دو شرایط واکنش همدمایی و غیر همدمایی بر اساس دو سیستم مدل ترموست فوران آمورف – مالیمید انجام می شود. تکامل تجربی دمای گذار شیشه‌ای، T_g، با تبدیل DA پیش‌بینی شده، x، با یک مدل سینتیکی دو تعادلی برای اندو و اگزو ترکیبات اضافی ، منجر به رابطه T_g – x این سیستم‌های مدل می‌شود. ظرفیت گرمایی، c_p، از طریق کالری سنجی تفاضلی دمای مدوله شده، مشخصه سازی (‏نسبی) ‏را در طول مسیر واکنش فراهم می‌کند. در واکنش‌های هم دما در T_cure، یک افت منفی گام‌به‌گام در 〖Δc〗_p در زمان شروع انجماد شیشه‌ای مشاهده می‌شود و پس از آن با یک واکنش کنترل‌شده با سرعت کاهش می‌یابد. T_g می‌تواند با حداقل ۱۵ درجه سانتیگراد از T_cure تجاوز کند. در شرایط غیرهمدما DA با نرخ گرمادهی پایین کافی، (‏نسبی) انجماد شیشه‌ای نیز ممکن است (مرحله 〖Δc〗_p منفی) و پس از آن با التیام با نفوذی تا زمان شیشه زدایی مجدد (〖Δc〗_p مثبت) ‏ادامه پیدا کند. ژله ای شدن در طول مسیر واکنش توسط شارش سنجی دینامیک ثابت شده‌است، و شیشه ژله شده را می توان همیشه تحت شرایط

A systematic study of diffusion-controlled reversible Diels–Alder (DA) network formation is performed under both isothermal and nonisothermal reaction conditions based on two amorphous furan–maleimide thermoset model systems. The experimental evolution of the glass-transition temperature, Tg, with the predicted DA conversion, x, simulated by a two-equilibrium kinetic model for endo and exocycloadducts leads to the Tg–x relationship of these model systems. The heat capacity, cp, from modulated temperature differential scanning calorimetry enables the characterization of (partial) vitrification along the reaction path. In isothermal DA reactions at Tcure, a stepwise negative drop in Δcp at the onset of vitrification is observed, followed by a diffusion-controlled reaction at a reduced rate. Tg can exceed Tcure by at least 15 °C. In nonisothermal DA cure at a sufficiently low heating rate, (partial) vitrification is also possible (negative Δcp step), followed by diffusion-controlled cure